.3高速電弧噴涂Zn-Al-Mg-RE涂層耐海水腐蝕研究
艦船由于受到海水及海面鹽霧的侵蝕,甲板及艦體腐蝕嚴(yán)重,每年都需要涂幾次油漆進(jìn)行防護(hù);艦艇每次小修時(shí)更換腐蝕的鋼板達(dá)到1/3,中修時(shí)的換板率超過(guò)了1/2,既增加了維修的工作量、降低了艦船在航率,又造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。
海水對(duì)金屬材料的腐蝕是典型的電化學(xué)腐蝕,海水中的氯離子(Cl-)對(duì)氧化鈍化膜的穿透能力很強(qiáng),因此,艦船在海水中很易被腐蝕。
為增強(qiáng)艦船的耐腐蝕磨損性能,我們開(kāi)發(fā)了高速電弧噴涂Al-Re、Zn-Al耐蝕涂層,耐腐蝕效果非常優(yōu)異,當(dāng)Zn-Al涂層中Al含量超過(guò)13%~15%時(shí),涂層既具有純Zn涂層對(duì)鋼鐵基體有效的陽(yáng)極保護(hù)且對(duì)點(diǎn)腐蝕和裂紋不敏感的特點(diǎn),又因涂層中含有足夠的Al,能夠形成完整的Al2O3保護(hù)膜而耐腐蝕磨損。Zn-Al涂層涂層是替代Zn和Al涂層的極有發(fā)展前途的耐蝕金屬涂層。
在Zn-Al耐蝕涂層的基礎(chǔ)上,我們又開(kāi)發(fā)了Zn-Al-Mg及Zn-Al-Mg-Re涂層。這兩類涂層由于具有“自封閉”作用,進(jìn)一步提高了涂層耐腐蝕性能。在涂層的腐蝕過(guò)程中,Zn可形成不溶解性的腐蝕產(chǎn)物(ZnO或Zn4(OH)6CO3·H2O)來(lái)封閉涂層中的孔隙,即“自封閉”效果。Mg加快了涂層中孔隙的“自封閉”過(guò)程,從而提高了涂層的耐蝕性。在加入0.7%-1.4%Mg后,Zn-Al-Mg合金涂層在鹽霧腐蝕環(huán)境下耐蝕性比Zn-Al涂層提高了4倍。
采用電化學(xué)阻抗譜法研究表征Zn-Al-Mg-Re涂層的“自封閉”效果。
圖6為Zn-Al-Mg-RE涂層的電化學(xué)阻抗譜,可見(jiàn)在浸泡初期呈現(xiàn)半徑近似的兩個(gè)半圓外形,而隨后轉(zhuǎn)入到單一半圓形狀。浸泡初期對(duì)應(yīng)的等效電路圖見(jiàn)圖7,與Zn-Al 和Zn-Al-Mg涂層相同;但浸泡后期對(duì)應(yīng)的等效電路可用圖8表示。比較圖7和圖8可以看出,在浸泡后期的電化學(xué)阻抗譜的測(cè)試中已經(jīng)接收不到來(lái)自涂層/基體界面的信息。表明在浸泡后期Cl-不能到達(dá)涂層/基體界面。由于稀土元素的加入,Zn-Al-Mg-RE涂層的腐蝕產(chǎn)物與Zn-Al-Mg涂層比較并沒(méi)有明顯差別,但稀土元素可細(xì)化涂層顆粒,使顆粒粒度均勻,降低涂層孔隙率,使涂層組織致密,進(jìn)而減少了腐蝕通道。因此,反應(yīng)進(jìn)行一定時(shí)間后,由于鈍化膜及腐蝕產(chǎn)物的堵塞,Cl-很難通過(guò)涂層表面的缺陷進(jìn)入涂層到達(dá)涂層/基體的界面,涂層的“自封閉”效果更加明顯,大幅度提高了涂層腐蝕產(chǎn)物層的穩(wěn)定性,從而使Zn-Al-Mg-RE涂層表現(xiàn)出優(yōu)異的耐蝕性。 |